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離子色譜的原理
點(diǎn)擊次數(shù):3627 更新時(shí)間:2018-09-05

      離子色譜 (IonChromatography)是液相色譜(HPLC)的一種,是分析陰離子和陽(yáng)離子的一種液相色譜方法。

  離子色譜的基本原理

  離子色譜的分離機(jī)理主要是離子交換,有3種分離方式,它們是離子交換色譜(HPIC)、離子排斥色譜(HPIEC)和離子對(duì)色譜(MPIC)。用于3種分離方式的柱填料的樹(shù)脂骨架基本都是苯乙烯-二乙烯基苯的共聚物,但樹(shù)脂的離子交換功能基和容量各不相同。HPIC用低容量的離子交換樹(shù)脂,HPIEC用高容量的樹(shù)脂,MPIC用不含離子交換基團(tuán)的多孔樹(shù)脂。3種分離方式各基于不同分離機(jī)理。HPIC的分離機(jī)理主要是離子交換,HPIEC要為離子排斥,而MPIC則是主要基于吸附和離子對(duì)的形成。

  1、離子交換色譜

  應(yīng)用離子交換的原理,采用低交換容量的離子交換樹(shù)脂來(lái)分離離子,這在離子色譜中應(yīng)用廣泛,其主要填料類(lèi)型為有機(jī)離子交換樹(shù)脂,以苯乙烯二乙烯苯共聚體為骨架,在苯環(huán)上引入磺酸基,形成強(qiáng)酸型陽(yáng)離子交換樹(shù)脂,引入叔胺基而成季胺型強(qiáng)堿性陰離子交換樹(shù)脂,此交換樹(shù)脂具有大孔或薄殼型或多孔表面層型的物理結(jié)構(gòu),以便于快速達(dá)到交換平衡,離子交換樹(shù)脂耐酸堿可在任何pH范圍內(nèi)使用,易再生處理、使用壽命長(zhǎng),缺點(diǎn)是機(jī)械強(qiáng)度差、易溶脹易、受有機(jī)物污染。  硅質(zhì)鍵合離子交換劑以硅膠為載體,將有離子交換基的有機(jī)硅烷與基表面的硅醇基反應(yīng),形成化學(xué)鍵合型離子交換劑,其特點(diǎn)是柱效高、交換平衡快、機(jī)械強(qiáng)度高,缺點(diǎn)是不耐酸堿、只宜在pH28范圍內(nèi)使用。  離子交換色譜是常用的離子色譜。

  2、離子排斥色譜

  它主要根據(jù)Donnon膜排斥效應(yīng),電離組分受排斥不被保留,而弱酸則有一定保留的原理,制成離子排斥色譜主要用于分離有機(jī)酸以及無(wú)機(jī)含氧酸根,如硼酸根碳酸根和硫酸根有機(jī)酸等。它主要采用高交換容量的磺化H型陽(yáng)離子交換樹(shù)脂為填料以稀鹽酸為淋洗液。

  3、離子對(duì)色譜

  離子對(duì)色譜的固定相為疏水型的中性填料,可用苯乙烯二乙烯苯樹(shù)脂或十八烷基硅膠(ODS),也有用C8硅膠或CN,固定相流動(dòng)相由含有所謂對(duì)離子試劑和含適量有機(jī)溶劑的水溶液組成,對(duì)離子是指其電荷與待測(cè)離子相反,并能與之生成疏水性離子,對(duì)化合物的表面活性劑離子,用于陰離子分離的對(duì)離子是烷基胺類(lèi)等,用于陽(yáng)離子分離的對(duì)離子是烷基磺酸類(lèi),如己烷磺酸鈉,庚烷磺酸鈉等對(duì)離子的非極性端親脂極性端親水,其CH2鍵越長(zhǎng)則離子對(duì)化合物在固定相的保留越強(qiáng),在極性流動(dòng)相中,往往加入一些有機(jī)溶劑,以加快淋洗速度,此法主要用于疏水性陰離子以及金屬絡(luò)合物的分離,至于其分離機(jī)理則有3種不同的假說(shuō),反相離子對(duì)分配離子交換以及離子相互作用。

  離子色譜系統(tǒng)

  IC系統(tǒng)的構(gòu)成與HPLC相同,儀器由流動(dòng)相傳送部分、分離柱、檢測(cè)器和數(shù)據(jù)處理4個(gè)部分組成,在需要抑制背景電導(dǎo)的情況下通常還配有MSM或類(lèi)似抑制器。其主要不同之處是IC的流動(dòng)相要求耐酸堿腐蝕以及在可與水互溶的有機(jī)溶劑(如乙腈、甲醇和丙酮等)中不溶脹的系統(tǒng)。因此,凡是流動(dòng)相通過(guò)的管道、閥門(mén)、泵、柱子及接頭等均不宜用不銹鋼材料,而是用耐酸堿腐蝕的PEEK材料的全塑IC系統(tǒng)。離子色譜的重要的部件是分離柱。柱管材料應(yīng)是惰性的,一般均在室溫下使用。柱和特殊性能分離柱的研制成功,是離子色譜迅速發(fā)展的關(guān)鍵。

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